Übergangsmetallkomplexe eines stabilen Silylens [German]

By Miriam Stoelzel

Das im Jahr 2006 entwickelte Diketiminatosilylen zeigt aufgrund seiner zwitterionischen Struktur im Gegensatz zu "gew hnlichen" Silylenen eine bemerkenswerte Reaktivit t. Neben den beiden reaktiven Funktionen am Siliciumzentrum verf gt das Diketiminatosilylen ber eine zus tzliche Donorfunktion im Ligandenr ckgrat. Ziel dieser Doktorarbeit ist es, die Reaktivit t und katalytische Aktivit t des ?-Diketiminatosilylens und dabei insbesondere dessen Eigenschaften als Ligand in bergangsmetallkomplexen zu untersuchen. Die Umsetzung des Silylens mit Arsan liefert beispielsweise durch eine doppelte As-H-Bindungsaktivierung ein donorstabilisiertes Arsasilen mit einer einzigartigen HSi=AsH-Einheit. Die Reaktion des Silylens mit Ammin als Wasserstoffquelle verl uft hingegen zum thermodynamisch stabilen 1,1-Additionsprodukt. Durch gezielte Koordination des Silylens an ein Nickelzentrum l sst sich die Donorfunktion am Siliciumzentrum sch tzen. Die Wasserstoffaddition mit Aminboran erfolgt nun nur selektiv am Silylenliganden zu dem entsprechenden Hydridosilylen-Nickel-Komplex, w hrend das Nickeltricarbonyl-Molek lfragment unangetastet bleibt. Der Si(II)hydrid-Komplex wird anschlie end erfolgreich in Hydrosilylierungsreaktionen mit Alkinen ohne Zusatz eines exogenen Katalysators getestet. Die st chiometrische Hydrosilylierung des Si(II)hydrids mit Diphenylacetylen liefert chemoselektiv das Hydrosilylierungsprodukt, dessen Alkenyleinheit cis-konfiguriert vorliegt. Es konnte gezeigt werden, dass das Nickeltricarbonyl-Fragment im Si(II)hydrid-Nickelkomplex nicht nur eine Schutzgruppenfunktion besitzt, sondern in der Hydrosilylierungsreaktion eine entscheidende Rolle spielt. Dar ber hinaus wurde eine neue Methode f r die Synthese neuartiger bergangsmetallkomplexe, basierend auf dem Diketiminatosilylen, entwickelt. Da das freie Silylen mit den Chlor-verbr ckten Dimerkomplexe unter milden Bedingungen keine Reaktion eingeht, wurde zun chst die Reaktion des Silylens mit HCl bei tiefen

• Format: Paperback
• Language: German
• ISBN: 3954255782
• ISBN13: 9783954255788
• Release Date: July 2014
• Publisher: Disserta Verlag
• Length: 176 Pages
• Weight: 0.48 lbs.
• Dimensions: 0.4" x 5.8" x 8.3"