Inhaltsangabe: Zusammenfassung: Diese Arbeit zeigt den vektoriellen Elektronentransfer in Dendrimeren, die aus unterschiedlichen Viologenuntereinheiten aufgebaut sind und so einen radialen Redoxgradienten bewirken. Dieses Ph nomen soll zun chst anhand der bereits synthetisierten Dendrimere T0 und T1 erforscht werden. Es sollen neue Dendrimere synthetisiert werden, die als funktionelles Zentrum einen Porphyrinkern haben und mit einer Viologenh lle umgeben sind. Inhaltsverzeichnis: Inhaltsverzeichnis: 1.EINLEITUNG3 1.1SYNTHESESTRATEGIEN3 1.1.1Divergente Synthesestrategie3 1.1.2Konvergente Synthesestrategie4 1.2FUNKTIONALISIERTE DENDRIMERE5 2.ZIELSETZUNG11 3.SYNTHETISCHER TEIL12 3.1SYNTHESESTRATEGIE13 3.2SYNTHESE DES INITIATORKERNS14 3.3SYNTHESE DER BENZYLISCHEN VIOLOGENSEGMENTE16 3.4SYNTHESE DER DENDRIMERE D0 UND D119 3.5METALLIERUNG VON TTP, D0 UND D121 4.ANALYTISCHER TEIL23 4.1ERGEBNISSE DER ANALYSE DER ELEKTRONENFALLEN T0 UND T123 4.2CYCLOVOLTAMETRISCHE MESSUNGEN (CV) AN PORPHYRINDENDRIMEREN27 4.2.1Analyse der freien Porphyrine TTP, D0 und D127 4.2.2Analyse der metallierten Verbindungen Co-TTP und Co-D031 4.3SPEKTROELEKTROCHEMISCHE MESSUNGEN35 4.3.1UV/ VIS-Spektrometrie von TTP, D0, D1, Co-TTP und Co-D035 4.3.2Bestimmung der Reduktionspotentiale E 37 4.3.3Pimerisierung39 4.3.4Kinetische Untersuchungen41 5.ZUSAMMENFASSUNG45 6EXPERIMENTELLER TEIL47 6.1ANALYSEGER TE47 6.2CHEMIKALIEN51 6.3ABK RZUNGEN52 6.4SYNTHESE DER PORPHYRIN-ZENTRUMSVERBINDUNG53 Meso-Tetratolyl-Porphyrin53 Bromtoluolaldehyd55 6.4.3meso-Tetra-((-bromtolyl)-porphyrin56 6.5SYNTHESE DER BAUSTEINE F R DAS BENZYLISCHES VIOLOGENGER ST58 3,5-Di(hydroxymethyl)-benzylbromid und 3,5-Di(brommethyl)-hydroxymethylbenzol58 6.5.2N-(3,5-Di(hydroxymethyl)-benzyl)-4,4'-bipyridinium-hexafluorophosphat60 6.6SYNTHESE DER VIOLOGENDENDRIMERE61 6.6.1TTP-Viologendendrimer D0 (0. Generation)61 6.6.2V1 ((OH)8)63 6.6.3V1 (Br)8- PF6]865 6.6.4TTP-Viologendendrimer D1 (1. Generation)67 Co-TTP68 6.6.6Co-D069 7.LITERATURVERZEICHNIS7
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