Reactions d''allylation Selectives Induites Par Le Silicium [French]

By Claude Commandeur and Commandeur-C

Ces travaux ont apporte des eclaircissements concernant l'influence du silicium et de ses substituants sur les reactions d'alkylations allyliques inter- ou intramoleculaires. Une comparaison avec un analogue dont le groupement silyle a ete remplace par un tert-butyle a mis en evidence l'influence sterique et electronique de cet atome. Il a egalement ete montre que le silicium, en jouant un role sur la stabilite des complexes pi-allyliques, oriente la chimioselectivite lors de l'etape d'ionisation. Ainsi, pour la premiere fois, il a ete montre qu'un acetate allylique etait rendu plus reactif qu'un carbonate allylique, par la seule presence du silicium en beta de l'acetate. Cette reaction d'allylation a ete etendue a divers nucleophiles amines avec la meme chimio- et stereoselectivite et a permis l'acces a differents amino-alcools silyles. Cette reaction d'amination est actuellement exploitee au laboratoire pour la synthese enantioselective de piperidines polyhydroxylees. L'application de ces resultats a permis la synthese de pyrrolidones silylees pour laquelle l'etape de cyclisation de type 5-exo-trig s'est revelee totalement diastereoselective."

• Format: Paperback
• Language: French
• ISBN: 6131512175
• ISBN13: 9786131512179
• Release Date: March 2011
• Publisher: Omniscriptum
• Length: 252 Pages
• Weight: 0.82 lbs.
• Dimensions: 0.6" x 6.0" x 9.0"