Ce travail consist synth tiser et tudier la structure lectronique de deux types de mol cules: les "acrylonitriles h t rosubstitu s", les "h t roalc nes" par la UV-SPE. La synth se des mol cules cibles a t faite par la Thermolyse Eclair et la R action Gaz Solide sous Vide. L'interpr tation spectrale a t entreprise sur la base d'une approche quantique des potentiels d'ionisation. La 1re partie est l' tude des "acrylonitriles h t rosubstitu s" par les groupements simples: NH2, OH, SH, etc. La plupart de ces compos s sont thermodynamiquement instables. Leur caract risation en phase condens e a t conduite basse temp rature. La 2 me partie est consacr e aux h t roalc nes: iminenitriles et arsaalc nes. La synth se des iminenitriles a t effectu e par d composition thermique des az tidines et des beta-lactames correspondants. Enfin, nous avons r ussi la synth se de la m thylidynearsine, le plus simple des arsaalcynes, ainsi que sa caract risation par UV-SPE et MS.
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